Isomanniidsete ligandide rakendamine asümmeetrilises sünteesis

Abstract

Käesoleva magistritöö eesmärgiks oli sünteesida erinevad bidentaatseid N- ja Pisomanniidseid ligande ning testida nende potensiaali asümmeetrilises sünteesis. Projekti käigus näidati, et sünteesitud isomanniidsed ligandid ei olnud võimelised andma stereoselektiivsust asümmeetrilises allüülses alküleerimisreaktsioonis ja asümmeetrilises vesinikülekande taandamisel. Samas on isomanniidsed ligandid varasemalt kirjanduses näidanud katalüütilist aktiivsust ning võivad anda stereoselektiivsusi muudes reaktsioonitingimustes kui käesolevas töös prooviti. Samas oli selgeid tõendeid, et antud ligandid on võimelised koordineeruma pallaadiumallüül- ja iriidium-cod-tüüpi kompleksidega. Karakteriseeriti erinenevate TMR meetoditega (näiteks 31P, 1H-31P HMBC, NOE, mille abil kompleksimoodustamise teke üheselt tõestati) abil saadud kompleksid. Mõningal määral optimiseeriti asümmeetriliste reaktsioonide reaktsioonitingimusi, kuigi need ei andnud soovitud tulemusi. Kiraalse HPLC-ga töötati välja meetod lahutamaks reaktsioonides tekkivaid enantiomeere.