Kvantitatiivsete efektide uurimine silaanide reaktsioonil Grignardi reaktiiviga
Date
2007-05-31T05:44:16Z
Authors
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Abstract
Töö peamiseks eesmärgiks oli uurida struktuuri ja reaktsioonivõime vahelisi suhteid
magneesiumorgaaniliste ühendite ja diklorosilaanide vaheliste reaktsioonide korral.
Magneesiumorgaanilise ühendi reaktsioon silaaniga on räni tsentriga toimuva
nukleofiilse asendusreaktsiooni spetsiifiline juhtum, kuna Grignard’i reagent on üks
tugevamaid nukleofiile sellistes reaktsioonides. (Antud töös oli Grignard’i reagendiks
fenüülmagneesiumkloriid).
Töö käigus uuriti asendajate steerilisi ning polaarseid efekte. Sünteesiti rida arüül- ja
alküülasendatud diklorosilaane. Asendajad fenüülrühmas ja alküülrühmad olid võetud
sellised, et katta võimalikult lai asenduskonstantide vahemik
Silaanide ja fenüülmagneesiumkloriidi vaheliste reaktsioonide kineetikat uuriti
pseudo-monomolekulaasetes tingimustes. Fenüülmagneesiumkloriidi reaktsiooni
silaanidega uuriti termograafiliselt proovide võtmise meetodil Esimest järku
kiiruskonstandid korreleeriti vastavate asendajate induktsiooni, resonantsi ja steeriliste
konstantidega.
Käesolev uurimustöö kinnitas hüpoteesi, et polaarsete asendajatega fenüülrühm ei
oma resonantsmõju räniorgaanilise ühendi reaktsioonivõimele. EtMgCl reaktsioonide
korral on alküülasendajate steerilised efektid ränitsentri juures suuremad võrreldes
PhMgCl-ga. Polaarsed asendajad kiirendavad mõlemat reaktsiooniseeriat. Statistilise
analüüsi teel saadud tulemused kinnitavad olemasolevat hüpoteesi: (i) räniorgaanilistes
ühendites alküülasendajad annavad oma osa reaktiivsusele ainult steerilise efekti kaudu,
ning (ii) räniorgaanilistes ühendites steerilised efektid on aditiivsed. Läbiviidud
korrelatsioonanalüüsi käigus saadi reaktsiooni seeriatele vastavad resonantsi,
induktsiooni ja steerika parameetrid.
Description
Keywords
korrelatsiooni analüüs, Grignardi reaktsioon, kineetika, silaanid, asendajate efektid, correlation analysis; Grignard reaction; kinetics; silanes; substituent effects