Sirvi Autor "Lipping, Lauri" järgi

Nüüd näidatakse 1 - 2 2

Karboraanidel baseeruvad superhapped ja nõrgalt koordineeruvad anioonid
(2006) Lipping, Lauri; Koppel, Ilmar, juhendaja
The acidity of strong and superstrong Brønsted acids, an outreach for the “limits of growth”: a quantum chemical study
(2011-08-03) Lipping, Lauri
Käesoleva uurimistöö eesmärgiks oli arvutuslikult uurida mono- ja polüasendatud erinevate Brønstedi hapete derivaatide happelisi ja superhappelisi omadusi ning elektronstuktuuri. Selleks kasutati arvutusmeetodit DFT B3LYP 6-311+G** tasemel, multilineaarset regressioonanalüüsi asendusrühmade sigma konstantide abil ning homodesmiliste isodesmiliste reaktsioonide meetodit. Töös käsitletakse nelja erinevat closo-karboraani struktuuri tüüpi, mis baseeruvad ühenditel: CB4H5H, CB5H6H, CB11H12H and CB21H22H. Neile derivaatidele omased gaasifaasilised happelisused algavad väärtusest 319.6 kcalmol-1 ning ulatuvad allapoole happelisuse kasvu “maagilist” piiri 200 kcalmol-1 ja hõlmavad 42 erinevat ühendit. Uuritakse ka F ja CF3 asendajate mõju Kekulé benseeni ja fenooli valentsisomeeride stabiilsusele ja happelisusele. Benseeni ja fenooli valentsisomeeride derivaatide happelisused asuvad vahemikus 394.7 kcalmol-1 ja 288.5 kcalmol-1. Töö käigus disainiti mõned tugeivamatest orgaanilistest CH ja OH hapetest. Töö kolmandas osas on peamine tähelepanu monoasendatud aniliinide happelisustel. Arvutusi sooritati kokku ca 60 derivaadi jaoks. Monoasendatud aniliinide gaasifaasiliste happelisuste skaala ulatuseks saadi peaaegu 50 kcalmol-1 ning leiti, et arvutustulemused on väga heas kooskõlas eksperimendiga. Samuti uuriti mainitud ühendite pKa väärtusi DMSO’s kasutades COSMO-RS programmide süsteemi. Leiti, et COSMO-RS võimaldab rahuldavalt ennustada aniliinide happelisuste trende DMSO keskonnas.