Sirvi Kuupäev , alustades "2020-07-15" järgi

Filtreeri tulemusi aasta või kuu järgi

Nüüd näidatakse 1 - 1 1

Bromine formation in inorganic bromide/nitrate mixtures and its application for oxidative aromatic bromination
(2020-07-15) Rahu, Ida; Järv, Jaak, juhendaja; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond
Üha enam pööratakse tähelepanu tehnoloogiate keskkonnasäästlikkusele ja jätkusuutlikkusele. Seetõttu lähtutakse ka keemias nn jätkusuutliku keemia põhimõtetest, mis ühendavad endas rohelise keemia printsiipe protsesside majanduslike ning sotsiaalsete aspektidega. Nende põhimõtete järgi tuleb keemilisi protsesse läbi viia, kasutades võimalikult ohutuid kemikaale maksimaalselt efektiivselt ja tekitades minimaalselt jäätmeid. Antud doktoritöös uuriti nende põhimõtete rakendamise võimalust aromaatsete ühendite broomimisel. Broomitud aromaatsed ühendid on laialdaselt kasutusel nii orgaanilises sünteesis, ravimite, põllumajanduskemikaalide, tuletõkkevahendite kui ka värvainete tootmises. Traditsiooniliselt kasutatakse broomimiseks molekulaarset broomi. Br2 on toksiline kemikaal, mille kasutamisega kaasnevad mitmed tervise- ja keskkonnariskid. Neid riske võimaldab vähendada broomi genereerimine reaktsioonisegus vahetult enne broomimist. Ühe võimalusena võib broomi saada reaktsioonisegus bromiidioonide ja tugeva oksüdeerija vahelise redoksreaktsiooni käigus. Käesolevas doktoritöös uuriti võimalust kasutada broomi tekkereaktsioonis oksüdeerijana kaaliumnitraati. Kaaliumnitraat on mõõdukalt tugev oksüdeerija, mistõttu on seda võrreldes mitme seni kasutatud oksüdeerijaga lihtsam käsitseda ja väheneb oluliselt kõrvalreaktsioonide toimumise võimalus. Uurimistöö jagunes kahte etappi, millest esimeses keskenduti broomi tekkereaktsiooni uurimisele ning teises tekkereaktsiooni kasutamisele erinevate aromaatsete ühendite broomimiseks. Br2 tekkereaktsiooni uurimisel selgus, et tegu on autokatalüütilise reaktsiooniga, kus nitraatioonide redutseerumisel tekkivad nitritioonid katalüüsivad edaspidist broomi teket. Töös näidati, et Br2 tekkekiirust on võimalik antud reaktsioonisegus kergesti varieerida, muutes orgaanilist lahustit ja reagentide hulkasid. Lisaks töötati välja kolm erinevat aromaatsete ühendite broomimismeetodit, mida oli võimalik kasutada nii aktiveeritud kui ka mitteaktiveeritud ühendite broomimiseks, varieerides bromiidioonide allikat (NaBr, HBr või AlBr3). Olulise aspektina tuleb mainida, et üks meetoditest toimub solvendivabades tingimustes, mis vähendab oluliselt protsessi käigus tekkivate jääkide hulka.