Süsihappegaasi elektrokatalüütilisel redutseerimisel kasutatavate reaktsioonisegude üldistatud happelisuse väärtused

Abstract

Töös mõõdeti 18 CO2 redutseerimises kasutatavale reaktsioonisegule – mis koosnesid lahustist (atsetonitriil, dimetüülsulfoksiid, dimetüülformamiid, propüleenkarbonaat), taustelektrolüüdist (Bu4NPF6) ja vajadusel happe lisandist (H2O, fenool, trifluoroetanool) – üldistatud happelisuse (abs wpH) väärtused. Erinevatele reaktsioonisegudele mõõdetud abs wpH väärtused on omavahel võrreldavad, sest abs wpH skaala põhineb solvateeritud vesinikiooni keemilisel potentsiaalil, mitte tasakaalulisel kontsentratsioonil. Mõõtmiste tulemustest leiti, et dimetüülsulfoksiidil põhinevad reaktsioonisegud on kõige aluselisemad ja atsetonitriilil põhinevad reaktsioonisegud on kõige vähem aluselised. Koostise modifitseerimisel muutusid abs wpH väärtused kõikides lahustites sarnaselt, välja arvatud propüleenkarbonaadis, kus osade reaktsioonisegude abs wpH väärtused muutusid teiste lahustitega võrreldes aluselisemaks. Saadud abs wpH väärtused ei võimalda täielikult interpreteerida kirjanduses saadud järeldusi reaktsioonisegude kohta. Ilmselgelt mõjutavad elektrokeemilist redutseerimist mitmed erinevad solvendiefektid.