Sirvi Autor "Kaupmees, Karl" järgi

Nüüd näidatakse 1 - 2 2

Acidity and basicity in non-aqueous media: importance of solvent properties and purity
(2014-07-07) Kaupmees, Karl
Käesolev töö koosneb kahest peamisest osast. Esimeses uuritakse kahe komplekti katalüütiliselt aktiivsete ainete happelis-aluselisi omadusi, mis toovad ilmekalt välja vajaduse teada täpselt kasutatava keskkonna omadusi. Fosfoonhapetel ja nende estritel põhinevate ainete juures leitakse sellest tulenevalt olulised vead kirjanduses avaldatud väärtustes, nende vigade tekkeallikaid uuritakse ja erinevused seletatakse. Triarüülfosfaanide pKa väärtuste mõõtmine toob välja atsetonitriili kui solvendi piirangud ja viib alternatiivse solvendi, 1,2-dikloroetaani, paralleelse kasutamiseni. Väitekirja teises osas kvantiseeritakse süstemaatiliste mõõtmiste abil vee, kui kõige levinuma lisandi, mõju hape-alus tasakaaludele madalate kontsentratsioonide piirkonnas atsetonitriilis. Näidatakse, et happed on madalatest veesisaldustest rohkem mõjutatud kui alused. Samuti kvantiseeritakse veesisalduse mõju sõltuvus ainete happelis-aluseliste omaduste tugevusest, happelisuse/aluselisuse tsentrist ja laengu delokalisatsiooni määra ulatusest ioonses vormis.
Superaluste katalüütilise skaala koostamiseks sobiva potentsiaalse mudelreaktsiooni uurimine
(Tartu Ülikool, 2017) Miller, Annette; Kaupmees, Karl; Leito, Ivo; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Käesolev töö on osa suuremast eesmärgist koostada kiiruskonstantide põhjal kvantitatiivne alusekatalüütiline skaala, mille abil saaks võrrelda eri aluste katalüütilisi aktiivsusi. Üks osa selle skaala loomisest on sobiva mudelreaktsiooni leidmine. Käesolevas töös uuriti krotonitriili ja eri asendajatega substraadi – indooli ja 5 nitroindooli – vahelise alusekatalüütilise reaktsiooni sobivust mudelreaktsiooniks. Töös kasutati kolme katalüsaatorit – PhP4(pyrr), HN=P1(imme) ja t-BuP4(pyrr) – ning reaktsioone monitooriti UV-Vis spektromeetriaga. Töö tulemusena hinnati, et uuritud reaktsioonil esineb tõsiseid puudujääke mudelreaktsiooni nõuete täitmisel ning reaktsioon on raskesti kasutatav alusekatalüütilise skaala mudelreaktsioonina. Lisaks toodi esile kolm edasist võimalikku reaktsiooni, mis võiksid vastata esitatud nõuetele.