Sirvi Autor "Mastitski, Anton" järgi

Nüüd näidatakse 1 - 10 10

Asa-arginiini sisaldavate asa-peptiidide süntees
(Tartu Ülikool, 2019) Troska, Alla; Mastitski, Anton; Ploom, Anu; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Peptidomimeetikud, sh asa-peptiidid on peptiidi analoogid, millel on vastava peptiidi omadused, kuid on pikema elueaga elusorganismis. Asa-peptiidide bioloogiliste omaduste laiemaks uurimiseks puuduvad aga efektiivsed sünteesimeetodid. Töö eesmärgiks oli sünteesida PKA „miinimumsubstraadi“ RRASVA asaArg analoogid. Asa-aminohapped ei ole püsivad ning nende lisamiseks peptiidijärjestusse kasutatakse prekursoritena hüdrasiini derivaate. Töö tulemusena täiendati meie töögrupis välja töötatud ja arendati ka alternatiivset asaArg prekursori sünteesimeetodit, mida kasutati asaRASVA sünteesimiseks tahke faasi sünteesi meetodil. AsaArg sisaldava mudel asa-peptiidiga viidi läbi ka kineetiline uurimus asa-peptiidsideme moodustumise efektiivsuse iseloomustamiseks kasutades selleks meie töögrupis välja töötatud meetodit. Selgus, et vastavate uuringute läbiviimiseks on meetodit vaja kohandada N-terminaalset asaArg sisaldavate asa-peptiidide jaoks, kuid saadud informatsiooni põhjal järeldati, et asaArg-le järgmise aminohappe sidumise sünteesimeetod vajab veel edasi arendamist, et sünteesida asa-analoogi RasaRASVA mõistliku saagisega.
Kaitstud indool-(3)-üülmetüülhüdrasiinide regioselektiivse ühe-poti sünteesimeetodi uurimine
(Tartu Ülikool, 2020) Vahter, Kati; Mastitski, Anton; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Antud töö eesmärgiks oli uurida Fmoc- ja Z-kaitstud asa-Trüptofaani prekursorite regioselektiivse ühe-poti sünteesimeetodi rakendatavust ja selektiivsust ka mõningate teiste indool-(3)-üülmetüülhüdrasiinide sünteesis. Tehtud katsetest ilmnes, et sünteesimeetod on edukalt rakendatav mitmete teiste indool-(3)-üülmetüülhüdrasiinide sünteesiks. Samas täheldati, et meetodi edukus sõltub hüdrasooni protoneerimisel kasutatava happe valikust. Näiteks, H2SO4- ga katsetes toimus kohene lagunemine ja TsOH kasutamisel saadi keerulised mitmekomponentsed segud. Parimaid tulemusi õnnestus saada kasutades HCl-THF lahust.
Karbasoolil põhinevate makrotsükliliste retseptorite süntees kasutades takistatud uureasideme dünaamilist meetodit
(Tartu Ülikool, 2023) Petuhovs, Filips; Leito, Ivo; Mastitski, Anton; Rüütel, Alo; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Käesoleva töö eesmärk oli arendada uus bis(karbasolüül)uureal põhinevate makrotsüklite sünteesistrateegia, mis kasutab dünaamilise kovalentkeemia reaktsioone, sealhulgas takistatud uureasideme meetodit. Töö käigus sünteesiti kuus ainet olemasoleva protokolli järgi, mille käigus täiustati mitmeid protseduuri etappe, mis parandas vaheühendite puhtust ja suurendas nende saagist. Süntees peatus di-tert-butüülitud vaheühendi sünteesimetoodika arendamise staadiumis. Teostati seitse korduskatset, millega prooviti läbi viia asendatud bis(karbasolüül)uurea tertbüülimist vask(II) katalüüsitud reaktsiooniga tert-butüül 2,2,2-trikloroatseetimidaadiga. Kasutati erinevaid puhastus- ja struktuuranalüüsi meetodeid.
Keskkonnatundlike fluorestseeruvate aminohapete sünteesi optimeerimine
(Tartu Ülikool, 2022) Tali, Kerli; Mastitski, Anton; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Töö eesmärk oli optimeerida kahe keskkonnatundliku fluorestseeruva aminohappe sünteesiradu, mis sisaldavad 6-N,N-dimetüülamino-2,3-naftalimiidi ja 4- dimetüülaminoftalimiidi fluorestseeruvaid fragmente. Nende fluorestseeruvate aminohapete fluorestsentsi intensiivsus polaarses ja mittepolaarses solvendis erineb >1000 korda. See väärtus on palju suurem kui praegu kommertsiaalselt saadaolevatel keskkonnatundlikel fluorestseeruvatel aminohapetel, seega on mainitud ainetel väga suur potentsiaal peptiidide interaktsioonide uurimises kasutamiseks. Nende aminohapete kirjanduslikud sünteesirajad koosnevad mitmest erinevast etapist ja neid optimeeriti selle töö käigus.
Mõnede asa-aminohapete prekursorite sünteesimeetodite väljatöötamine ja optimeerimine
(Tartu Ülikool, 2014) Mastitski, Anton; Järv Jaak; Tartu Ülikool. Loodus- ja tehnoloogiateaduskond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
N-Boc-N´-COCF3-kaitstud hüdrasiini selektiivse alküülimise meetodi arendamine ja uurimine
(Tartu Ülikool, 2020) Tali, Kerli; Mastitski, Anton; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Töö eesmärk oli uurida Boc-NHNHCOCF3 alküülimise võimalikkust ja selektiivsust. Töö tulemusena leiti, et reaktsioon kulgeb kõige selektiivsemalt ACN-s ja DiPEA juuressolekul. Nendes tingimustes õnnestus saada monobensüülitud trifluoroatsetüülitud hüdrasiin puhta produktina. 1-bromobutaaniga alküülides saadi selektiivselt N-Boc alküülitud produkt ja 1-jodopentaani korral segu regioisomeersetest N-Boc ja N-COCF3 alküülitud produktidest. 2-halogenoetaanhappe tert-butüülestriga alküülides saadi segu monoalküülitud ja dialküülitud produktist. Kaks reaktsiooni viidi võrdluseks läbi kasutades KI katalüüsi, mille tulemusena reaktsiooniaeg mitmekordselt vähenes, kuid mis ei mõjutanud saagiseid ega olulisel määral ka tekkinud produktide vahekorda.
Preparation of α-aza-amino acid precursors and related compounds by novel methods of reductive one-pot alkylation and direct alkylation
(2018-07-05) Mastitski, Anton; Järv, Jaak, juhendaja; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond
Peptiidid koosnevad aminohaptest ja omavad elusorganismis väga tähtsat rolli, reguleerides suurt hulka organismis toimuvatest protsessidest. Kahjuks on aga peptiidide ravimitena kasutamine raskendatud. Suurimaks problemiks on see, et organismis on olemas ensüüme, mis esimese võimaluse korral peptiidi tükkideks lagundavad ja seeläbi nende vajalik aktiivsus kaob. Selle tõttu on arendatud erinevaid peptiidide stabiilsuse tõstmise võtteid. Üheks variandiks on loodusliku kiraalse aminohappe asendamine asa-aminohappega, mille struktuuris on kiraalne C-aatom asendatud lämmastiku aatomiga. Sellist struktuuri looduses ei esine ja ensüümid ei saa sellise peptiidi lagundamisega kergesti hakkama. Kahjuks ei ole aga asa-aminohapped püsivad ja lagunevad iseeneselikult. Selle tõttu on vaja asa-peptiidide sünteesiks asa-aminohapete prekursoreid, mis on hüdrasiini kaitstud derivaadid. Nende ühendite valmistamine on raskendatud lähteainete halva kättesaadavuse, pikkade sünteesiskeemide ning kalleid väärismetalle sisaldavate katalüsaatorte ja keerulise eriaparatuuri vajaduste tõttu. Seepärast ei ole ka kõikide looduslike aminohapetel asa-prekursoreid seni kirjeldatud ning nende saamiseks on vajalik arendada uusi ja mugavamaid sünteesimeetodeid. Käesolev doktoritöö kirjeldab mitut uut asa-aminohappe prekursorite sünteesimeetodit ja samuti on töös valmistatiud seni puudunud asa-metioniini prekursorid.
Primaarsete amiidide metanolüüs CF3SO3H/CH3OH süsteemis: meetodi rakendatavuse uurimine
(Tartu Ülikool, 2020) Smorodina, Varvara; Mastitski, Anton; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Antud töös on uuritud primaarsete amiidide otsese CF3SO3H/CH3OH süsteemis toimuva metanolüüsi tingimusi ja meetodi rakendatavust. Selle tulemusena sunteesiti heade ja suurepäraste saagistega rida alküül- ja arüül metüülestreid. Mahukate või elektrondonoorsete rühma sisaldavate amiidide metanolüüsil täheldati reaktsiooniaegade pikendamist. Kasutades suuremaid happe koguseid õnnestus meetodit edukalt rakendada ka α-N-asendatud aminoestrite valmistamisel. Aminoestrite sünteesi puhul väikese koguse DMSO lisamine reaktsioonisegule võimaldas vähendada lisandite hulka lõpproduktis.
Regioselektiivse Fmoc- ja Z-kaitstud asa-Trüptofaani prekursorite sünteesimeetodi väljatöötamine ja optimiseerimine
(Tartu Ülikool, 2018) Vahter, Kati; Mastitski, Anton; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Antud töö eesmärgiks oli Fmoc- ja Z-kaitstud asa-Trüptofaani prekursorite regioselektiivse sünteesimeetodi väljatöötamine ning optimiseerimine. Tehtud katsete tulemused näitasid, et kaitstud hüdrasooni protoneerimine 1 ekvivalendi HCl-iga on piisav saavutamaks senisest palju paremaid saagiseid. HCl-i ülehulgas kasutamine aga toob esile polümeriseerumise ning seetõttu saagise languse. Optimaalseteks reaktsioonitingimusteks Fmoc-NHNH2 puhul oli 3 h ning 3 ekvivalendi BH3*THF kompleksi kasutamine. Z-NHNH2 korral aga 1 h ning 3 ekvivalendi sama redutseerija kasutamine oli optimaalne.
Sekundaarsete ning tertsiaarsete amiidide metanolüüs TfOH/CH3OH/BBr3 süsteemis
(Tartu Ülikool, 2021) Uuselu, Kaspar; Mastitski, Anton; Tartu Ülikool. Loodus- ja täppisteaduste valdkond; Tartu Ülikool. Keemia instituut
Käesolevas uurimustöös on uuritud erinevate amiidide happekatalüütilist metonolüüsi. Töös kasutatavad amiidid sünteesiti vastavatest amiinidest ning karboksüülhappe klooranhüdriididest. Uuriti nii N-asendajate, kui amiidi struktuuri mõju happekatalüütilise metanolüüsi reaktsioonile. Töö käigus läbiviidud reaktsioone analüüsiti GCMS ja segusid puhastati kolonnkromatograafia abil. Samuti uuriti võimalust amiidi metanolüüsi reaktsiooni kiirendamiseks BBr3 lisamisel ning analüüsiti saadud tulemusi eesmärgiga leida amiidide metanolüüsi võimalik reaktsioonimehhanism.